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二氧化氯预氧化除藻机理及工艺应用研究

本文来源: 四川齐力绿源科技有限公司 责任编辑: 发布日期:2026-03-02
文章导读当前我国水资源污染问题突出,80%的水域受到不同程度污染,39%的水源水无法满足《地表水环境质量标准》Ⅲ类标准,湖泊、水库水富营养化程度持续加剧,传统常规水处理工艺的出水水质难以达到饮用水标准。在此背景下,在滤前投加二氧化氯,不仅能实现除藻、除臭、杀菌的多重目标,还能有效控制三卤甲烷等消毒副产物的生成,为饮用水安全提供重要保障。


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当前我国水资源污染问题突出,80%的水域受到不同程度污染,39%的水源水无法满足《地表水环境质量标准》Ⅲ类标准,湖泊、水库水富营养化程度持续加剧,传统常规水处理工艺的出水水质难以达到饮用水标准。在此背景下,在滤前投加二氧化氯,不仅能实现除藻、除臭、杀菌的多重目标,还能有效控制三卤甲烷等消毒副产物的生成,为饮用水安全提供重要保障。

二氧化氯(ClO)被世界卫生组织(WHO)与世界粮食组织(FAO)列为A1级高效杀菌消毒剂,在欧美等发达国家广泛应用于各领域杀菌消毒,亦可作为食品添加剂使用,同时兼具除藻、抗霉、防腐、保鲜、除臭等多元功能。该物质具备强氧化与杀菌能力,且在饮用水消毒过程中不会生成卤代烷烃(THMs)等致畸、致癌、致突变的三致物质,现已成为我国自来水净化工艺中的重要应用药剂。

由于二氧化氯在水中以中性分子形式存在,对微生物细胞壁拥有优异的吸附与穿透性,既能渗入细菌细胞内实现杀菌消毒,又可氧化细胞内的核酸(RNA或 DNA),阻断细胞合成代谢以达到杀灭效果。这一分子特性也让其比液氯等常规氧化剂更易进入藻细胞,成为除藻的优质药剂。早在1944年,美国Niagara Falls 水厂便通过二氧化氯预氧化技术,有效控制了水中藻类繁殖及酚类污染引发的臭味问题;瑞士Lenng水厂与Moos两湖水厂,将二氧化氯与氯气联合加注在进水管进口处进行预氧化处理,针对藻类等浮游生物含量高的富营养湖泊水,取得了良好的除藻效果。

一、二氧化氯的性质

二氧化氯在常温常压下为黄绿至橙黄色气体,带有与氯相似的刺激性气味,易溶于水,在室温、30mmHg分压下,溶解度可达2.9g/L,其沸点为11℃,凝固点为-59℃,溶于水后形成二氧化氯水溶液。该水溶液在密闭、阴凉环境下稳定性较好,尤其在水处理工艺中常用的低于1.0mg/L的低浓度条件下,稳定性更为突出。与氯气不同,二氧化氯在水中以纯粹的溶解气体形式存在,不易发生水解反应。

二氧化氯拥有极强的反应活性与氧化能力,以氯气的氧化能力为100%作为参照,其氧化能力远优于次氯酸钠等常见氧化剂;在水体氧化还原电位方面,二氧化氯的电位值为1.511V,仅次于臭氧(2.07V),高于高锰酸钾(1.51V)、氯气(1.36V)等,作为氧化剂和消毒剂具备显著的性能优势。

二氧化氯的应用场景十分广泛,可作为氧化剂、脱臭剂、杀生剂、保鲜剂、漂白剂等使用。同时,其具备杀菌能力强、对人体及动物无危害、不会对环境造成二次污染等特点,成为环保型杀菌消毒剂的优选,在杀菌、食品保鲜、除臭等方面均表现出优异效果。整体而言,二氧化氯的核心优点为消毒效果好、投加量少、处理成本较低,且不会生成三致物质;其不足为使用过程中会产生少量毒性较低的副产物,在实际应用中可通过齐力牌智能消毒副产物处理系统进一步降低其影响。

二、藻类的特性及其对水处理的危害

藻类是一类以浮游方式生存于水中、能进行光合作用的自养型微生物,个体大小介于2~200μm之间,种类繁多且均含有叶绿素,在显微镜下表现为带绿色的规则小个体或群体。藻类属于光能无机营养型微生物,细胞内的叶绿素与辅助色素使其在光照条件下,能利用光能吸收二氧化碳合成细胞物质并释放氧气;无光照时则通过呼吸作用获取能量,吸收氧气并释放二氧化碳。这一代谢特性导致藻类含量较高的水体中,昼间溶解氧含量偏高甚至过饱和,夜间溶解氧则会急剧下降。

在水处理工艺中,藻类的大量繁殖与代谢会对水厂的水质、处理工艺及构筑物运行产生诸多不利影响,具体体现在以下五个方面:

1.产生水体臭味

水体的臭味主要由腐殖质等有机物、藻类、放线菌、真菌及过量投氯等因素引起,其中土臭素、2-甲基异冰片、2,4,6 -三氯茴香醚是水中主要的致臭物质。在藻类大量繁殖的水体中,藻类是引发水体发臭的主要微生物,严重影响饮用水的感官性状。

2.释放有毒物质

世界范围内约70%的蕨藻可产生藻毒素,其中铜绿微囊藻、水华鱼腥藻、水华束丝藻是产生藻毒素的主要藻类种类。饮用含有藻毒素的自来水,易引发人体肠道疾病;动物学试验证实,藻毒素具有潜在的致畸、致突变作用;同时,藻毒素还会对游泳者造成皮炎、结膜炎等皮肤及眼部损伤。流行病学研究表明,藻毒素能抑制蛋白磷酸合成酶的活性,破坏细胞骨架,导致肝细胞出血、坏死,且这类毒素难以通过常规水处理方法有效去除。

3.成为消毒副产物前体物

相关研究证实,加氯前Ames试验呈阴性的藻类培养物,经加氯处理后试验结果转为阳性,且氯化后离心上清液的致突变强度高于细胞培养物,这表明藻类及其可溶性代谢产物是Ames试验氯化致突前体物。此外,藻类有机物还会与氯发生反应,生成三氯甲烷等卤代烷烃类消毒副产物,增加饮用水的安全风险。

4.堵塞滤池降低处理效率

藻类会在滤池(尤其是慢滤池)表面形成致密的覆盖层,阻碍水体的正常通过;其光合作用产生的氧气等释放气体,也会进一步阻塞滤池孔隙。藻类造成的滤池堵塞,会直接导致滤池运行周期缩短、产水量下降,同时反冲水量大幅增加,显著提升水厂的运行成本。

5.腐蚀管网并降低管网水质

藻类及水中残留的生物可同化有机物(AOC)能穿透滤池进入输水管网,成为管网内微生物繁殖的营养基质,促进细菌大量生长,甚至可能滋生出线虫、海绵动物等大型有机体,这类有机体难以清除,严重时会堵塞水表、水龙头。

此外,藻类代谢产物会在混凝过程中与混凝剂发生反应,降低混凝处理效果,增加药剂投加量,进一步提高处理成本;反应生成的化合物还会加速管网腐蚀;管网内细菌的大量繁殖,会导致出水浊度、色度上升,细菌总数超标,同时加剧配水系统的腐蚀与结垢,缩短管网的服务年限。


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三、二氧化氯除藻技术及应用特点

  1.二氧化氯的除藻机理

糖类、脂肪、蛋白质是构成藻细胞的主要有机成分,在氧化剂作用下,这类成分会发生老化或分解,但二氧化氯对藻类细胞的氧化破损作用相对较弱,其核心除藻作用并非直接破坏细胞壁,而是通过渗透至细胞内部发挥氧化作用。

藻类细胞壁多由纤维素、半纤维素和果胶类多糖物质构成,硅藻等特殊藻类的细胞壁还含有二氧化硅、碳酸钙等无机物质,其中硅藻细胞壁的二氧化硅含量可达其质量的50%,大幅提升了细胞壁强度,常规氧化剂难以将其彻底氧化分解,而二氧化氯可通过硅藻壳面中央的壳缝渗透进入细胞内部,对细胞内含物产生作用,这一过程可通过显微镜观察到完整的舟形藻透明壳体得到验证。

二氧化氯易溶于水,虽分子电子结构为不饱和状态,但在水中基本不与水发生化学反应,始终以中性分子形式存在。这一特性使其能快速扩散至带有负电荷的藻细胞表面,借助优异的细胞壁吸附与穿透性能,顺利渗透到细胞内部。

同时,二氧化氯对苯环具有一定亲和性,可改变苯环结构使其无嗅无味;而藻类叶绿素中的吡咯环与苯环结构相似,二氧化氯能对吡咯环产生氧化作用,破坏叶绿素结构,中断藻类的光合作用,进而终止其新陈代谢与蛋白质合成。该反应会导致藻细胞原生质脱水并发生高渗透性收缩(质壁分离),对藻细胞系统造成不可逆的破坏,最终实现藻类的杀灭。


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2. 二氧化氯在除藻技术中的应用特点

反应特性优异,无卤代副产物生成:二氧化氯与水中有机物的反应为纯氧化反应,不会与有机物结合生成卤仿等有毒有害的有机副产物,从源头控制了消毒副产物的产生。

杀菌除藻效果好,作用持久:作为高效消毒剂,二氧化氯不仅对细菌、病毒具有良好的杀灭效果,对藻类、浮游生物等也能实现高效去除,且其除藻杀菌效果持续时间长,能有效抑制水体中藻类的再次繁殖。

pH适应范围广,工艺兼容性强:二氧化氯对反应介质的pH要求较低,在水中pH3~9的范围内,均能保持良好的杀菌除藻效果,适用于不同水质特征的水源水处理,与现有水处理工艺的兼容性较强。

投加量低,作用速率快:在现有给水处理工艺中,二氧化氯的投加量相对较小,且反应速率极快。当二氧化氯预氧化投加量为1.0mg/L时,即可基本完全去除藻类污染,并能有效控制藻毒素的释放,满足水厂除藻需求。

持效性强,可维持管网余效:二氧化氯的杀菌效果能长时间保持,试验研究表明,0.5ppm的二氧化氯在12h内,对异养菌的杀灭率可维持在99%以上。将其应用于饮用水消毒时,能在输水管网中保持一定的残留量,持续抑制管网内微生物繁殖,保障管网末梢水质。

二氧化氯预氧化除藻图片资源

四、二氧化氯结论及展望

二氧化氯预氧化除藻技术凭借处理成本低廉、除藻效率高、易与常规水处理工艺结合等优势,已受到世界各国的高度关注。该技术除藻效果显著,且无需在现有水处理工艺流程中增设专用处理构筑物,技术应用简便易行,因此成为水处理领域的研究热点。

二氧化氯用于除藻的核心优势十分突出:

01.除藻效果好且投加量低,其中性分子的特性使其对微生物细胞壁具有强吸附和穿透能力,低浓度下该特性更为显著,比高锰酸钾等常规氧化剂更易进入藻细胞,实际水厂应用表明,仅投加0.156mg/L的二氧化氯进行预氧化,除藻率即可达到67%以上,且除藻效果随投加量的增加而逐步增强;

02兼具多重水处理效果,二氧化氯在直接杀灭藻类的同时,还能选择性地与水中有机污染物发生氧化反应,有效降低水中COD含量,削弱有机物对絮凝过程的不利影响,改善絮体的沉淀特性,便于藻类通过絮凝沉淀进一步去除;

03能有效控制消毒副产物,对卤代副产物的前驱物质具有一定去除效果,减少后续消毒过程中副产物的生成。

随着我国社会经济的快速发展,人民生活水平不断提高,水资源短缺与水污染的双重矛盾日益突出,各级政府高度重视水资源的保护与可持续开发利用,不断加大水污染防治力度。这一背景下,水处理行业既面临着水质提升的巨大压力,也迎来了技术升级的发展机遇。

我国已将二氧化氯作为Ⅰ类精细化工环保新产品,列入“十五”规划的国家和地方政府高新技术发展规划,明确要求加大研发与投入力度,予以优先发展。研究表明,二氧化氯的水处理功能十分多元,除杀菌、灭藻、除臭、降低COD和BOD外,还能有效去除水中的酚类、氰化物、有机硫化物、仲胺等有毒有害污染物。


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同时,国家《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)明确将二氧化氯列为饮用水合法消毒剂,规定出厂水中余二氧化氯含量≥0.1mg/L、限值为 0.8 mg/L,管网末梢水中余量≥0.02mg/L。该标准的颁布与实施,为二氧化氯在我国城市供水行业的广泛应用奠定了坚实的政策与标准基础。

未来,随着水处理技术的不断升级与完善,二氧化氯的制备工艺将更加高效、环保,投加与控制技术将更加精准、智能,其在饮用水预氧化除藻、深度消毒,以及污水处理、景观水富营养化治理等领域的应用范围将进一步扩大。作为一种高效、环保的氧化杀菌剂,二氧化氯必将成为我国净水处理领域的主导产品,为水资源的净化与饮用水安全保障提供更加强有力的技术支撑。


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